国家标准物质动力煤的使用说明书
- 深圳市时得佳科技有限公司2012年3月22日 15:48 点击:2261
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使用说明
国家标准物质动力煤的使用说明书
一、名词释义
1、标准物质(RM)
标准物质为具有已准确地确定了一个或多个特性量值并具有足够均匀性的材料或物质。
例如媒标准物质就是由多个实验室对煤的发热量、硫分、挥发分、灰分等四项特性量值准确地进行了定值,其均匀性经检验合格后才供作标准物质使用。在煤质计量检验工作中,它相当于“量具”的作用。是属于量值传递的一种特殊物质;但是,它必须经国家计量主管部门认证批准后才能使用。它主要用于:
(1)校准煤质检验仪器,评价煤质分析方法,校正实验误差;
(2)确认煤质检验结果,以保证其数据符合法定计量的统一;
(3)监控日常煤质分析结果;
(4)考核煤质分析实验室的管理水平和化验人员的测试技术水平。
2、标准值(μ)
标准值相当于真值,但真值是期望值,实际上无法得到。所以,标准值只能用下列方法确定,以保证其溯源性,或者说,标准值是最接近真值的最佳值。
(1)用高准确度的绝对测定方法或权威测定方法定值;
(2)用两种以上不同原理并已知其准确度的可靠方法定值;
(3)用多个实验室协作试验所得的数据,再用数理统计的方法定值。
由于煤质多数指标(工业分析、发热量等)只有一种分析方法,因而煤标准物质也就只能采用多个实验室协作定制的方法,即由各定值实验室提供大量的实验数据,经过数理统计处理,删除其中具有系统误差的数据后,求出剩余数据的平均值作为标准值。它只是相对的真值,对真值而言,它仍然含有一定的误差。但用它作为统一煤质计量的标准,则是法定的真值。
3、不确定度(△)
标准值不是一个确定的值,而是在一定范围内波动的值,此波动范围即不确定度’’也就是标准值的误差范围。用不确定度表示“误差”,其含义更为确切,它可以涵盖重复测定误差具有波动性的特征。所以,标准值的表达方式为“误差值±不确定度”( μ±△)。更由于其波动性是随机性的,他是遵循随即规律发生的,必须赋予随即概率的内涵,才能获得完整的不确定度的概念。也就是说不确定度是随机概率的函数。在不同的概率下不确定度是不同的。通常煤质检验都是在95%的概率下确定其不确定度的值。例如某种煤标准物质,其灰分的标准值为14.28±0.28%’’即灰分的标准值波动在14.0014.56%的范围内,或分析结果与标准值之差小于不确定度时,则认为该分析结果是准确的。但是,这一论断的可靠性只有95%的几率,还存在5%错误论断的几率。若对分析结果要求有更高的可靠性时,则不确定度的范围就要加宽,相对而言,标准值的准确度就会降低。因而,不确定度的大小,可以反映标准值的准确程度。通常化验工作都是按95%的概率计算的。一般标准物质的不确定度应包括重复性误差和再现性误差以及样品的不均匀性误差等。所以,也可以说不确定度是标准物质定值时所包含各种误差的综合,或称为总不确定度。
二、使用煤标准物质的方法
1、用于日常煤质分析的质量控制
为了解试验条件是否符合标准试验方法的规定,以确保分析结果准确可靠,在做未知样的分析前,预先将煤标准物质分析一次,若所得的分析结果在不确定度范围内,则认为试验条件符合要求,方可进行未知样的分析。
若超出不确定度范围,可在重复一次试验,求出平均值,考察此平均值是否超过不确定度范围。若仍超出,则需查找原因,调整试验条件再开始试验。
2、用于绘制试验质量控制图
用标准物质的标准值和不确定度值可绘制质量控制图。控制图是用于日常煤质检验时,连续监控试验条件的变化情况,能及时掌握试验数据的质量信息及其变化趋势,做出对比判断,及时采取调整措施,以保证试验正常进行。更由于它连续记录数据的质量变化,可以作为档案保存,便于查找和研究试验条件失控的原因,从而改善试验条件。
煤质检验质量控制图
控制图的绘制和使用方法如下:取一张坐标值,纵坐标为标准物质的试验数据,横坐标为试验日期或其他序号。用标准物质的标准值在坐标纸的纵坐标上画出一条与横坐标平行的中线,用不确定度的正负值画出上下控制线,各位于中线的上下方并与中线平行。下面以发热量为例给予说明:所选用的煤标准物质应与待测煤的发热量相近,若其发热量的标准值为27.43MJ/kg,不确定度为±0.16。按上法绘制出的质量控制图如下图所示,在分析未知样的同时也对煤标准物质取样进行分析,将煤标准物质的分析结果,按日期或其他序号在坐标纸上标出并用线连接起来,制成一个质量控制图,图中已连接了17个序号的数据,按顺序如下:
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9
数据 27.45 27.36 27.50 27.29 27.29 27.10 27.43 27.45 27.45
序号 10 11 12 13 14 15 16 17
数据 27.54 27.62 27.48 27.53 27.53 27.59 27.45 27.44
由上图就可以直观的了解试验条件的波动情况,以便及时对试验条件进行调整,若发现数据点的位置接近上下控制线时(如图中4、5、6)就应引起注意,检查试验条件是否改变。或数据点的位置超过上下控制线时(图中6、11)说明试验条件已经改变。或数据点的位置接近控制线,在单侧多次出现时(图中12~15),即预告试验条件已出现化系统误差的倾向,即将发生超出不确定度误差范围的数据。此时,应停止对未知样品的分析,对实验条件进行检查和调整。这样,控制图就相当于一个预报器的作用,能够帮助化验人员及时掌握试验条件的变化,以便检查原因。当数据点的位置恢复在上下控制线之内时,才可以继续分析。但是,在作图时必须注意应选用与未知样性质相近的标准物质。未知样对标准物质的数量比,可根据实验室的具体技术状态适当增加或减少,常用10~20个未知样对一个标准物质。
3、用于校准试验仪器和修正试验误差
用标准物质作对照,可以校准仪器,发现仪器的试验误差。同时还可以求出校正系数,用以修正分析结果的试验误差。煤质分析中有个别项目,因试验条件难于控制一致,或者由于其他难以查明的原因,致使试验结果产生较大误差,在这种情况下,使用校正系数可以将有误差的试验数据得到校准。但是,需要注意的是选用的煤标准物质,必须是与待测煤的组成和性质相一致时才能生效。校正系数是用煤标准物质与未知煤样在完全相同的试验条件下用同样方法求出的。未知煤样的校准结果按下列关系式计算:
μ'/μ=x'/x
x=μ/μ'×x'=K×x'
式中 μ ─ 煤标准物质中某项目的标准值;
μ'─ 煤标准物质中某项目的实测值;
x ─ 待测未知样中同一项目的校准值;
x' ─ 待测未知样中同一项目的实测值;
K ─ 校正系数
例:某未知煤样,挥发分的实测值为14.64%,选用与其相近的编号为GBW 110006a的煤标准物质以求校正系数,其标准值及不确定度为14.54±0.30%,实测值为15.60%,已超出不确定度的上限值,说明试验中有正系统误差的因素存在。在此情况下,可对未知样的实测值14.64%进行校正,按上式求出校正系数:
K=μ'/μ=14.54/15.06=0.97
则该煤样的挥发分应为:
x = K×x'=0.97×14.64%=14.20%
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